1、引言

  我國(guó)有大面積的地方為鹽堿地區(qū)和石灰溶地區(qū),這些地區(qū)的水硬度高,有時(shí)硬度達(dá)到700多度,硬度嚴(yán)重超標(biāo),這些水不僅口味極差,而且如果長(zhǎng)期飲用,會(huì)對(duì)入的身體健康造成嚴(yán)重?fù)p害。目前我國(guó)飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中硬度為450度,有研究表明水的硬度在170度左右對(duì)人體最適合,這些地區(qū)在進(jìn)行水處理時(shí)要考慮軟化處理。目前主要的軟化方法有:石灰藥劑強(qiáng)化混凝法、離子交換法和膜法。

  2、軟化處理

  2.1石灰藥劑強(qiáng)化混凝軟化法

  水的藥劑軟化法的工藝過(guò)程,就是根據(jù)容度積原理,按需要向水中投加適當(dāng)藥劑,使之與鈣、鎂離子反應(yīng)生成不溶性沉淀物為CaCO3和(OH)2。通常用的藥劑有石灰、純堿、苛性鈉、磷酸三鈉等,其中以石灰軟化最為常用。

  石灰經(jīng)消化后。制成石灰乳投加在原水中,在高pH值條件下與重碳酸鹽產(chǎn)生如下反應(yīng):

  Ca(HCO3)+Ca(OH)2=2CaCO3↓2H2O

  Mg(HCO3)2+Ca(OH)2=CaCO3↓+MgCO3+2H2O

  MgCO3+Ca(OH)2=Mg(OH)2↓+CaCO3

  其中CaCO3和Mg(OH)2為沉淀物,鈣鎂二價(jià)離子形成的沉淀物在下沉過(guò)程中起到混凝劑的作用,CaCO3具有良好的絮凝作用。使各種沉淀物在反應(yīng)池中絮凝,在沉淀池和濾池中去除。對(duì)于地下水,一般水的濁度不高,不需投加其它混疑劑。其中pH值對(duì)混凝效果好壞影響很大,各地在進(jìn)行石灰軟比時(shí),應(yīng)根據(jù)當(dāng)?shù)厮|(zhì)實(shí)際情況,通過(guò)燒杯試驗(yàn)觀(guān)察不同pH值下的去除效果,同時(shí)考慮投藥的經(jīng)濟(jì)性,確定最佳pH值。在生產(chǎn)試驗(yàn)中投加Ca(OH)2將水溶液調(diào)整為最洼的pH值。在這種方法中,水的pH值和藥劑投加量是關(guān)鍵。通常在燒杯試驗(yàn)、模型試驗(yàn)和生產(chǎn)試驗(yàn)中確定。為增加混凝效果,可投加聚丙稀酰胺作為助凝劑。投加石灰后,出廠(chǎng)水的pH值會(huì)較高,在出廠(chǎng)水中應(yīng)進(jìn)行酸中和,調(diào)整水的pH值符合飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。許多地區(qū)的水源中,在硬度超標(biāo)的同時(shí),溶解性總固體和鐵、錳也往往超標(biāo),強(qiáng)化混凝和石灰藥劑法也能去除一定的鐵、錳和溶解性總固體。由于石灰的價(jià)格低,來(lái)源廣,適用于原水的碳酸鹽硬度較高、非碳酸鹽硬度較低的情況。生活飲用水不要求深度軟化,目前表明這種方法處理后,出水硬度指標(biāo)完全符合飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),石灰藥劑強(qiáng)化混凝法是經(jīng)濟(jì)有效的。投加石灰能去除水中大部分碳酸鹽硬度,不能去除非碳酸鹽硬度,如原水非碳酸鹽硬度較高,可用石灰蘇打法。隨著水源受到日益嚴(yán)重的污染,普遍水源中的有機(jī)物濃度增大,水中出現(xiàn)了隱孢子蟲(chóng)和其它一些病原菌。美國(guó)對(duì)石灰藥劑強(qiáng)化混凝法對(duì)消毒副產(chǎn)物的前提物去除進(jìn)行了大量研究,采取不同地方的水源、具有不同水質(zhì)的水樣為研究對(duì)象,水樣中的鈣鎂離子濃度比例不同,試圖找到石灰軟化與去除消毒副產(chǎn)物的前提物之間的關(guān)系。為了去除水中的天然有機(jī)物,可在石灰軟化處理后加陰離子交換樹(shù)脂,這種方法對(duì)去除有機(jī)物和色度是有效的,能將色度從17度降低到小于3度,一般情況下陰離子樹(shù)脂能有效去除分子量在1000以上的有機(jī)物,1000以下不一定有效。

  2.2離子交換軟化法

  離子交換法,就是將水連續(xù)通過(guò)陽(yáng)離子交換體,使組成水質(zhì)硬度的鈣鎂離子,與離子交換劑中的鈉離子或氫離子進(jìn)行交換,鈣鎂離子被鈉或氫離子所取代,從而獲得水質(zhì)軟化的效果。常用離子交換劑有陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和磺化煤等。離子交換劑的工作交換容量是有限的,當(dāng)其失去交換能力時(shí),就要進(jìn)行再生。離子交換樹(shù)脂運(yùn)行過(guò)程中原水總含鹽量及其組分、樹(shù)脂層高度、運(yùn)行流速、水溫、再生方式、再生劑品種和純度、再生液濃度和溫度、再生流速、再生劑用量等均會(huì)影響樹(shù)脂的實(shí)際工作交換容量。離子交換法會(huì)在水中產(chǎn)生一定的腐蝕性,會(huì)在三個(gè)方面產(chǎn)生影響:一是會(huì)在水中產(chǎn)生金屬腐蝕副產(chǎn)物,二是會(huì)改變水的化學(xué)性質(zhì),三是會(huì)破壞供水管網(wǎng)的表面鈍化膜,從而腐蝕管網(wǎng)。因此控制水的腐蝕性至關(guān)重要。

  2.3膜軟化法

  一方面原水受到日益嚴(yán)重的污染,另一方面人們對(duì)飲用水的水質(zhì)要求越來(lái)越高,隨著膜分離技術(shù)的提高,膜軟化工藝日益受到重視。盡管建造費(fèi)和運(yùn)行費(fèi)比石灰軟化要高,但膜軟化能生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)飲用水,即使未來(lái)的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)一步提高,膜法仍能滿(mǎn)足要求,膜軟化的優(yōu)勢(shì)相當(dāng)明顯。膜軟化能處理不同水質(zhì)的原水,能按照人們的要求生產(chǎn)各種質(zhì)量的飲用水。石灰軟化處理不能滿(mǎn)足未來(lái)的需要,在建造水廠(chǎng)時(shí),從長(zhǎng)遠(yuǎn)考慮應(yīng)選擇膜技術(shù)。但目前膜的價(jià)格較貴。隨著膜的價(jià)格降低,膜軟化將得到廣泛應(yīng)用。一些高硬度的水還含有高色度和高天然有機(jī)物含量,對(duì)這些原水水質(zhì)較差而軟化就要考慮采用膜軟化,膜軟化的同時(shí)對(duì)色、總有機(jī)碳、三鹵甲烷的前提物(THMFP)也能有效的去除。膜軟化適用在進(jìn)料水質(zhì)餃差而軟化水質(zhì)要求較高的領(lǐng)域,膜軟化具有不需再生、無(wú)污泥產(chǎn)生、完全去除有機(jī)物、操作簡(jiǎn)單、占地面積少等優(yōu)點(diǎn),是其它軟化工藝所不能比擬的。常用的膜技術(shù)包括電滲析、納濾和反滲透。

  反滲透在進(jìn)行軟化時(shí),能將水中的全部鈣鎂離子基本去除,完全軟化的水飲用會(huì)對(duì)人體健康不利。在采用反滲透軟化時(shí),一部分水繞過(guò)反滲透裝置,另一部分進(jìn)行膜處理,然后將兩部分進(jìn)行混合,兩者的比值稱(chēng)為混合率。通過(guò)調(diào)節(jié)混合率,使出水硬度到達(dá)期望的值。在美國(guó)佛羅里達(dá)州的兩個(gè)農(nóng)村地區(qū)在對(duì)井水軟化時(shí)采用反滲透膜時(shí),采用混合法。這兩個(gè)反滲透膜分離水廠(chǎng)主要差別在兩地的井水水質(zhì)和出水水質(zhì)目標(biāo)。A地使用較低硬度和總?cè)芙夤腆w淺的含水層,且出水水質(zhì)要求較低。因此允許更大的水繞過(guò),混合率高,減少了制水成本。兩水廠(chǎng)有相近的年運(yùn)行費(fèi)用,但A水廠(chǎng)有更高的產(chǎn)水量。第三種情況是采用低壓力的軟化膜,這一軟化膜足以軟化水、去除消毒副產(chǎn)物、降低總?cè)芙夤腆w、去除所有的色度符合飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。由于更低的壓力,膜的出水硬度較高,則混合率也更低。總處理費(fèi)用和前兩種接近。利用更低的混合率,更多的原水經(jīng)過(guò)膜處理,能更好控制三鹵甲烷的前提物。

  電滲析在膜分離領(lǐng)域占有重要地位,在一些地方是飲用水的主要生產(chǎn)方法。在用電滲析降低水的硬度時(shí),應(yīng)重視預(yù)處理工藝,首先要加堿性藥劑去除水中的部分非碳酸鹽硬度,使預(yù)處理后水的硬度基本達(dá)到飲用水的要求以減少膜表面結(jié)垢。在預(yù)處理中,還要降低水的濁度和色度,滿(mǎn)足電滲析的進(jìn)水水質(zhì)要求,減少膜污染,延長(zhǎng)膜的壽命。在電滲析中,不要去除水中全部的鈣鎂離子,完全軟化的水并不適合飲用,通常飲用水的硬度在170度對(duì)人體是最好的。為防止電溶析膜上結(jié)垢,電滲析可用頻繁倒極的工作方式,排放的極水可用堿液加以中和處理。電滲析屬深度處理技術(shù),降低硬度的同時(shí),也可降低水中的溶解性總固體含量。

  納濾膜屬于有機(jī)高分子納米技術(shù),最適合飲用水的軟化處理。納濾膜具有松散的表面層結(jié)構(gòu)。由于膜內(nèi)氨基和羧基兩種正負(fù)基團(tuán),對(duì)低濃度的鹽類(lèi)有很高的去除效果,可在較低的壓力(0.5~1Mpa)下實(shí)現(xiàn)較高的水通量。納濾膜的總鹽類(lèi)去除率在50-70%,對(duì)Ca2+、Mg2+和SO42+的去除率特別高,在凈水處理中適用高SO2+含量的水的軟化,納濾又保留了人體所需的無(wú)害的納鉀等鹽分。納濾進(jìn)水要求幾乎不含濁度,一般要求進(jìn)水的SDI≤3,故比較適合用于硬度高的地下水軟化處理,由于納濾去除大部分的硬度,出水會(huì)對(duì)管網(wǎng)產(chǎn)生一定的腐蝕。在膜處理后,對(duì)后續(xù)處理要重視,要進(jìn)行氯消毒,二氧化氯、硫化氫等氣體的去除,控制腐蝕。

  膜軟化過(guò)程應(yīng)根據(jù)不同進(jìn)水水質(zhì)、對(duì)產(chǎn)品水質(zhì)和水量的要求等,選用不同的軟化膜組件,確立操作工藝流程和參數(shù)。膜法軟化的預(yù)處理要求嚴(yán)格,通常要經(jīng)過(guò)預(yù)沉淀、粗濾、精濾等多道預(yù)處理工藝。針對(duì)高硬度造成CaCO3過(guò)泡和易在納濾膜運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)形成結(jié)垢趨勢(shì),由于建造方使,全自動(dòng),管理方便,同采用石灰軟化的水廠(chǎng)相比,膜分離水廠(chǎng)能提供較好的水質(zhì),膜能去除賈第鞭毛蟲(chóng)、隱泡子蟲(chóng)、放射性核素、硫、氮、金屬、大部分有機(jī)致癌物。隨著飲用水中出現(xiàn)的氯化消毒副產(chǎn)物和隱孢子蟲(chóng)等水傳播細(xì)菌,膜軟化方法更是優(yōu)選的方法。膜凈化水廠(chǎng)主要為小水量的,但目前膜軟化的最大產(chǎn)水量也可達(dá)到每天幾萬(wàn)噸。

  3、結(jié)束語(yǔ)

  各種軟化處理方法各有特點(diǎn),軟化處理受多種因素影響,石灰藥劑強(qiáng)化混凝法預(yù)處理簡(jiǎn)單,但出水水質(zhì)不如膜軟化好且管理較繁雜,離子交換軟化法和膜軟化對(duì)預(yù)處理要求嚴(yán)格,費(fèi)用也較高。若膜軟化法沒(méi)旁路使出水水質(zhì)與石灰軟化的一樣,則其操作和維修費(fèi)用比石灰軟化法的低。